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By J.-F. Marucco

Cet ouvrage a pour yet de définir les bases de l. a. chimie des solides. Il est destiné aux étudiants des licences et mastères de chimie, chimie body, sciences physiques et sciences des matériaux, ainsi qu'aux élèves des écoles d'ingénieurs en chimie. Il traite en particulier : * les buildings cristallines, l'énergie réticulaire et ses implications ; * los angeles constitution électronique des composés binaires ; * l. a. thermodynamique des solides et les réactions solides-gaz ; * les défauts ponctuels et los angeles non-stoechiométrie ; * les substitutions cationiques et le dopage ; * des notions de thermodynamique des phénomènes irréversibles ; * le delivery de matière et l. a. diffusion ; * le shipping de fees et los angeles conductivité électronique ; * le delivery de matière chargée et l. a. conductivité ionique ; * les piles et los angeles réactivité chimique ; * le pouvoir thermoélectrique, les functions théoriques et pratiques.De nombreux exemples, figures et exercices permettent d'illustrer ces différents domaines.

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II va recevoir ou ceder une charge partielle inferieure a un electron, sinon le compose serait totalement ionique, ce qui n'existe pas. Appelons <5h = -<5q ce transfert de charge. Reecrivons la formule de Taylor appliquee a la derivee de E au voisinage de n = z ou q = 0 et limitee au premier ordre avec x = z e t x + h = z + <5n. 6 donne 1'expression de 1'electronegativite % d'un element en fonction de 1'electronegativite absolue %°, du transfert de charge 5n et de la durete 77. Cette derniere grandeur peut etre consideree, en premiere approximation, comme une constante.

II y a done diminution de A0 = 10 Dq par rapport au cas ou il n'y aurait pas d'interaction. C'est cette composante antiliante qui recoit les electrons du metal. On voit que A0 correspond a 1'ecart energetique entre t2g*(7T*) antiliante et eg*(o*) antiliante. Dans le cas de d4, on aurait alors la configuration electronique : (2t*2g)3(2e*g)1 puisque A0 < P. La diminution de 4> favorise la repartition des electrons non apparies ce qui correspond au maximum de spins paralleles. On dit que I'on a un etat haut spin (HS) ou spin fort.

Oxyde Cu2O,AgO Li2O,Na2O K20 Rb2O Cs2O -<50 oxyde -8O oxyde -8O oxyde -80 0,41 0,80-0,81 0,89 0,92 0,94 HgO ZnO CdO, CuO BeO, PbO FeO... NiO MgO CaO SrO BaO 0,27 0,29 0,32 0,36 0,40 0,50 0,56 0,60 0,68 Ga203 T1203 In2O3 A1203 Fe203 Cr203 Y203 La2O3 0,19 0,21 0,23 0,31 0,33 0,37 0,52 0,56 GeO2 SnO2 Pb02 Si02 Mn02 Ti02 ZrO2 HfO2 0,13 0,17 0,18 0,23 0,29 0,39 0,44 0,45 charge partielle encore plus faible, comme dans le cas du dioxyde de germanium ou elle descend a la valeur <5 = -0,13. 15, les valeurs trouvees pour un certain nombre d'oxydes.

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